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卓一航介绍：
卓一航出身名门望族。他的祖父乃刚卸任不久的云贵总督卓仲廉，他的父亲名卓继贤官至户部侍郎，他亦是声名远扬的武林豪门武当派的大弟子。在遇上练霓裳后，他一心心系她，不惜为她触犯门规，却一剑误伤她。筋脉尽断，跌落悬崖，却遇玉罗刹重获武功，重回江湖。他耗尽生命，只为救被自己误伤的练霓裳。最后与练霓裳浪迹天涯。
练霓裳介绍：
凌慕华的徒弟，凌慕华失踪后假扮玉罗刹。在遇到卓一航之后，她处处为他留情，却遭到他的怀疑和伤害，换来满头白发却依然忘不了他。在雪峰顶上，她为了因为救她而要死去的他，耗尽武功救了他。最后与卓一航浪迹天涯。
岳鸣珂介绍：
锦衣卫千户，是锦衣卫总指挥使慕容冲的师弟，爱慕白发魔女。愿意为了帮助练霓裳帮助明月峡对抗自己的师兄,以及东厂。为人正直，热血因帮助练霓裳对抗自己的师兄，后其被慕容冲发现且逐出锦衣卫。后机缘巧合于铁珊瑚纠缠在一起，渐渐产生感情。最后因成功离间耿绍南和慕容冲反目，被耿绍南的天狼剑法弄瞎双眼，与铁珊瑚双双坠崖死里逃生，只因不想自己双目失明连累铁珊瑚想离开她，不知却被其真情感动最后终于在一起。
何萼华介绍：
她是一个活泼、可爱、正义，凡事都想着卓一航的女子。她与卓一航（吴奇隆饰）同为武当派弟子，一起长大，一起习武兄妹之情深厚，并逐渐对儒雅懦弱的卓一航倾心。武当发生任何事情，何萼华首先想到的就是卓师兄。本可与尊奉师命的卓一航成亲，却不幸在大婚当天遭练霓裳来抢婚。后来发现自己爱上了大师兄耿绍南，并怀上他的孩子。最后她没有听大师兄的话把孩子打掉，而是请卓一航帮忙找了个隐秘的地方把孩子生下来。
耿绍南介绍：
耿绍南表面上是武当派大弟子，其实他还有一个不为人知的身份：皇子，因政变身为皇后的母亲托人将年幼的耿绍南偷送出宫跟师学艺，望有朝一日可以继承王位，复国兴邦。耿绍南虽是出身名门武当派，但却是新白发魔女传剧中的第一大反派。耿绍南并非一出场就大奸大恶，是因为一个“情”字导致他逐渐变坏。剧中大师兄耿绍南一直默默守护着郭珍霓饰演的小师妹，暗恋着她，到后来发现小师妹对卓师兄感情越来越深、越来越明显的时候，就由爱生恨了。用情至深的大师兄和小师妹表白，希望她能回心转意，但小师妹对卓师兄的感情也是同样的坚定，真心得不到回报的耿绍南最终与师兄弟反目成仇，走上不归路。
辛龙子介绍：
辛龙子，武当派小师弟，和卓一航感情很好。是个性格纯良，有情有义的人，活泼灵动是个和平主义者，堪称为整个武当的和事佬，在师兄弟之间出现分歧的时候，各种游刃有余的为大家做调解，最终为保护卓师兄而死。
铁珊瑚介绍：
铁珊瑚，铁飞龙之女，练霓裳之干妹，性格天真无邪，单纯直接。曾想独吞天狼剑谱。遇到岳鸣珂后，在打闹中对岳鸣珂暗生情感。后为了救岳鸣珂双双跌落悬崖，死里逃生，对岳鸣珂不离不弃。最后感动岳鸣珂，两人终于修成正果。
慕容冲介绍：
锦衣卫总指挥使，最后以万箭穿心方式身亡。
铁飞龙/铁飞虎介绍：
龙门县铁家庄庄主/铁飞龙的孪生弟弟、练霓裳师叔。铁飞龙死在练霓裳手中，铁飞虎死在慕容冲手中。
王照希介绍：
王嘉胤之子，和孟秋霞有指腹为婚的婚约。被朝廷通缉，是漏网之鱼，住在明月峡。
金独异介绍：
东厂厂公，死在以武当四象剑阵手中
红花鬼母介绍：
金独异的妻子、公孙雷义母，东厂盟友，白发魔女大反派，擅用毒，后死在练霓裳手中
白敏介绍：
明月峡二当家，为了保护明月峡，在锦衣卫大屠杀明月峡时，受了重伤但侥幸逃过一劫。
孟秋霞介绍：
朱雀，慕容冲和黄叶的双重细作，后死于慕容冲之手
唐家碧介绍：
明月峡精英
明月峡三当家
公孙雷介绍：
红花鬼母的养子，智障人士，武功高强
莫娇介绍：
霍彩蝶介绍：
霍天都之女，喜欢卓一航.
霍天都介绍：
凌慕华的情人
白石道长介绍：
何萼华之父，被卓一航救后成为武当掌门
凌慕华介绍：
明月峡寨主，练霓裳师父，喜欢霍天都
紫阳真人介绍：
武当掌门
黄叶道长介绍：
腹黑却一心辅佐桂王登基
王嘉胤介绍：
王照希之父，太子左右手
石浩介绍：
锦衣卫派去武当的间谍
穆九娘介绍：
明月峡的元老
瑞王介绍：
与太子争皇位
哑巴介绍：
被铁飞龙用毒后看守竹园，凌慕华的情人
金千岩介绍：
东厂的人
